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X射線衍射的基本原理衍射方向及分析應用

更新時間:2015-07-21       點擊次數(shù):4009

    衍射:光線照射到物體邊沿后通過散射繼續(xù)在空間發(fā)射的現(xiàn)象。由于干涉的存在,產(chǎn)生不同的衍射花樣,可用于分析晶體的性質。必須事先建立X射線衍射的方向和強度與晶體結構之間的對應關系。

    由于X射線是波長在100A~0.01A之間的一種電磁輻射,常用的X射線波長約在2.~0.之間,與晶體中的原子間距(1A)數(shù)量級相同,因此可以用晶體作為X射線的天然衍射光柵,這就使得用X射線衍射進行晶體結構分析成為可能。

1、X射線衍射方向

    衍射方向實際上就是衍射條件問題,可用布拉格方程描述。

①選擇反射:只有當l、q和d三者之間滿足布拉格方程時才能發(fā)生反射

②產(chǎn)生衍射的極限條件:能夠被晶體衍射的電磁波的波長必須小于參加反射的晶體中zui大面間距的2倍(l<2d)?;當X射線的波長一定時,晶體中有可能參加反射的晶面族也是有限的,必須滿足d>l/2。
③衍射級數(shù):n稱為衍射級數(shù);n=1稱為一級衍射,n=2稱為二級衍射。

   當X射線沿某方向入射某一晶體的時候,晶體中每個原子的核外電子產(chǎn)生的相干波彼此發(fā)生干涉。當每兩個相鄰波源在某一方向的光程差(△)等于波長λ的整數(shù)倍時,它們的波峰與波峰將互相疊加而得到zui大限度的加強,這種波的加強叫做衍射,相應的方向叫做衍射方向,在衍射方向前進的波叫做衍射波。△=0的衍射叫零級衍射,△=λ的衍射叫一級衍射,△=nλ的衍射叫n級衍射。n不同,衍射方向也不同。

    在晶體的點陣結構中,具有周期性排列的原子或電子散射的次生X射線間相互干涉的結果,決定了X射線在晶體中衍射的方向,所以通過對衍射方向的測定,可以得到晶體的點陣結構、晶胞大小和形狀等信息。

    晶體結構=點陣+結構基元,點陣又包括直線點陣,平面點陣和空間點陣??臻g點陣可以看成是互不平行的三組直線點陣的組合,也可以看作是由互相平行且間距相等的一系列平面點陣所組成。勞厄和布拉格就是分別從這兩個角度出發(fā),研究衍射方向與晶胞參數(shù)之間的關系,從而提出了的勞厄方程和布拉格方程。

    倫琴發(fā)現(xiàn)X射線之后,1912年德國物理學家勞厄首先根據(jù)X射線的波長和晶體空間點陣的各共振體間距的量級,理論預見到X射線與晶體相遇會產(chǎn)生衍射現(xiàn)象,并且他成功地驗證了這一預見,并由此推出了的勞厄定律,其中h、k、l=0、±1、±2等。
a(cosα-cosα0)=hλb(cosβ-cosβ0)=kλ
c(cosγ-cosγ0)=lλ
勞厄等的重大發(fā)現(xiàn)引起了英國物理學家布拉格父子的關注,此后不久布拉格父子在勞厄試驗的基礎上,導出了的布拉格定律,其中,θ稱為布拉格角或半衍射角,這一定律表明了X射線在晶體中產(chǎn)生衍射的條件。2dh·k·l·sinθnh·nk·nl·=nλ
晶體X射線衍射實驗的成功,一方面揭示了X射線的本質,說明它和普通光波一樣,都是一種電磁波,只是它的波長較短而已;另一方面證實了晶體構造的點陣理論,解決了自然科學中的兩個重大課題,更重要的是勞厄、布拉格等人的發(fā)現(xiàn)打開了進入物質微觀世界的大門,提供了直接分析晶體微觀結構的銳利武器,開辟了晶體結構X射線分析的新領域。奠定了X射線衍射學的基礎。

2、X射線分析應用

   布拉格方程把晶體的周期性的特點d、X射線的本質l與衍射規(guī)律q結合起來,利用衍射實驗只要知道其中兩個就可以計算出第三個。已知l,測定q,計算d可以確定晶體的周期結構——晶體結構分析(XRD)已知d,測定q,計算出l,可以研究產(chǎn)生X射線特征波長,從而確定物質是由何種元素組成的,含量多少——X射線波譜分析(XRF)

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